Essais Interlaboratoires 08/94591 Résultats Du Programme .

DRC-09-94591-04178AEssais interlaboratoires08/94591Résultats du Programme IHV(Validation de la norme Pr NF T90-124)23 mars 2009M.P. StrubDirection des Risques ChroniquesCe document comporte 7 pages (hors annexes).RédactionVérificationApprobationNOMM.P. StrubB. LepotA. MorinQualitéChargée de mission EauIngénieur à l’unité«Chimie, Métrologie etEssai»Responsable de laMission EauVisa

DRC-09-94591-04178A1. OBJECTIF DE eproductibilité) du projet Pr NF T90-124 « qualité de l’eau-Indice hydrocarburevolatil ». Ce projet a pour objet la détermination, sous forme d’indice, de la teneur de certaineseaux en hydrocarbures compris entre C5 et C11 exclus. De par la nature du mesurande, unindice, le principe opératoire ne peut admettre aucune déviation.Afin d’évaluer l’impact du mode d’intégration sur le résultat final, les participants sont sollicitéspour fournir à titre indicatif un résultat selon un mode d’intégration alternatif, dit « pic à pic ».2. DONNEES RELATIVES A L'ESSAI1.1DESCRIPTION DU PROGRAMMESubstances à analyserIndice Hydrocarbure Volatil Ratio C5/C11 (obligatoire)Méta données collectéesafin d’affiner le projet Conditions de(obligatoire)Ces données ne seront pascommuniquées sous formeindividuelle, maisuniquement au traversd’exploitations es du blanc et du point bas de la gammed’étalonnage) (obligatoire)Matrice testéeNiveau de antillonCalcul du résultat par intégration isolée de chaque tatif)Eau deEau naturelleEau résiduairedistribution2 niveaux deniveaux de1 seul niveauconcentrationconcentration« Eau dist C1 »« EN C1 » et« ER C1 » et« EN C2 »« ER C2 »2 flacons en verre brun serti de 100 ml2 flacons en verreniveau de concentration 1 etbrun serti de2 flacons en verre brun serti de 100 ml100 mlniveau de concentration 2 StabilisationNonRéfrigérationouiNombre de mesures parflacon2- 1/6 -

DRC-09-94591-04178A1.2CARACTERISTIQUES DE LA POPULATIONLa population initiale est constituée de 19 laboratoires. Parmi ces 19 laboratoires : un inscrit n’a pas transmis de résultat ; certains ont mis en œuvre un détecteur à spectrométrie de masse, différent du détecteurdécrit dans le projet. Ils ont été écartés de l’établissement des descripteurs de référencede la population ; un laboratoire (8089) présente un ratio C5/C11 qui n’appartient pas à l’intervalle[0,7 – 1,3]. Ceci indique que les conditions chromatographiques mises en œuvre par ceparticipant ne conviennent pas pour la réalisation des mesures objet de cet essai. Il aégalement été écarté de l’établissement des descripteurs de référence de la population.La population avant identification des valeurs aberrantes comporte donc 11 laboratoires.1.3NATURE ET PREPARATION DES MATERIAUX D’ESSAILes matériaux d’essai ont été préparés à partir : d’eau de distribution prélevée dans les locaux de l’INERIS, sans traitement avant dopage, d’eau de rivière de l’Oise, stérilisée par chauffage avant dopage, d’eau de station d’épuration urbaine, filtrée et stérilisée, puis ensemencée avec sespropres MES séchées homogénéisées avant dopage.Ces matériaux ont été dopés par entraînement gazeux d’un mélange essence sansplomb/trichloroéthylène, de manière à obtenir des teneurs observables dans l’environnement etdistribués en mars 2008.1.4HOMOGENEITE ET STABILITE DES MATERIAUX D’ESSAILa stabilité et l’homogénéité des échantillons ont été vérifiées sur la durée de l’essaiconformément aux prescriptions de la norme ISO 13528. Les résultats sont regroupés dans letableau 1, dans lequel les intitulés renvoient à la norme ISO 13528.Les données de stabilité sont issues de l’étude de faisabilité préalable (mars 2008).Substancesou ParamètresHomogénéité(F test)[Valeur de contrôle ]Homogénéité(Ss/σ)Variation de laHomogénéitéValeur de contrôle :concentration surStabilité7 jours 0,3Eau Dist IHV C11,88 ( 2,02)0,265Oui- 4%ouiEN C1 IHV1,06 ( 2,60)0,131Oui- 6%ouiEN C2 IHV1,06 ( 2,60)0,037Oui-13 % ( -6 % à J3)acceptableER C1 IHV1,30 ( 2,60)0,062Oui- 3%ouiER C2 IHV1,00 ( 2,18)0,081Oui 2%ouiTableau 1 :adéquation des matériaux d’essai- 2/6 -

DRC-09-94591-04178A1.5MOYENNES ET ECARTS-TYPES SUR L’ENSEMBLE DES PARTICIPANTSSubstancesMoyenneou ParamètresEcart-typeCVRCVrépNombre de Nombre de labosPopulation Populationen %en %décimalesavec mesuresEau Dist IHV C157,772,612610,9118Eau Dist IHV C1 pic à pic46,834,674,18,518EN C1 IHV103,297,494,410,1118EN C1 IHV pic à pic66,833,049,415,418EN C2 IHV726,6634,587,37,3118EN C2 IHV pic à pic601,2293,548,85,418ER C1 IHV459,6385,683,95,6118ER C1 IHV pic à pic371,5160,443,24,218ER C2 IHV716,9615,185,96,5118ER C2 IHV pic à pic588,6261,544,47,918Tableau 2 :Valeurs statistiques brutes (µg/L)6 participants ont été écartés en raison de la mise en œuvre d’une détection par spectrométriede masse : 8055, 8059, 8062, 8067, 8069, 8080. Le participant 8069 a été écarté en raison d’unratio C5/C11 supérieur à 1,3.1.6MOYENNES ET ECARTS-TYPES SUR L’ENSEMBLE DES VALEURS NON ABERRANTESSubstancesX deS deCVRCVrépou Paramètresréférenceréférenceen %en %exclushors aberrantsEau Dist IHV C135,712,634,010,5711Eau Dist IHV C1 pic à pic29,42,79,13,835EN C1 IHV62,224,441,79,8810EN C1 IHV pic à pic57,127,347,812,226EN C2 IHV488,6213,145,96,4810EN C2 IHV pic à pic458,7214,746,84,235ER C1 IHV306,9122,539,26,3810ER C1 IHV pic à pic302,5112,737,35,026ER C2 IHV504,3196,042,55,3810ER C2 IHV pic à pic461,1129,828,27,126Tableau 3 :Nombre de labos Nombre de labosValeurs statistiques après tests d'écart (µg/L)- 3/6 -

DRC-09-94591-04178A2.Z SCORESà picZ ER C2 IHV picà picZ ER C1 IHV picpic à picZ EN C2 IHVpic à picZ EN C1 IHVC1 pic à picZ Eau Dist IHVZ ER C2 IHVZ ER C1 IHVZ EN C2 IHVZ EN C1 IHVC1N LaboZ Eau Dist IHVBien que cet essai ait pour objectif la validation du projet Pr NF T90-124, des Z-scores ont étécalculés pour les laboratoires participants. Aucun Z-score n’est délivré aux participants qui n’ontpas contribué à la validation de la norme.8053 1,27 C 4,66 EC 4,02 EC 7,73 EC 4,18NANANANANA8055 2,33 EE 6,58 EE 2,17 EE 5,72 EE 3,98 EENANANANANA8056 2,111,450,933,693,20NANANANANA8058 10,39 EC 2,99 EC 1,363,833,36NANANANANA8059 -1,73 EE -1,21EE -1,12 EE 1,17 EE 0,98 EENANANANANA8060 0,08-0,020,843,663,027,681,321,141,231,668062 -1,07 EE 1,82 EE 1,05 EE 4,44 EE 3,87 EE 6,89 EE 2,46 EE 1,25 EE 2,15 EE 3,60 EE8064 -0,55-0,86-1,291,120,91NANANANANA8067 -0,22 EE 0,83 EE 0,73 EE 3,37 EE 2,97 EENANANANANA8069 -0,83 EE -1,14 EE 0,08 EE 2,40 EE 2,16 EENANANANANA8070 -0,911,07 0,93 EC 2,98 C 2,48 CNANANANANA8071 0,391,10-0,122,461,40-0,180,610,220,19-0,768072 -0,490,130,642,492,070,680,13 0,85 EC 0,050,228074 77 -0,41-0,75-0,781,681,30NANANANANA8080 22,09 EE 14,06 EE 11,00 EE 14,29 EE 12,67 EE 37,28 EE 0,35EE 3,21 EE 2,75 EE 4,27 EE8081NANANANANA0,900,200,290,400,128086 -0,55-1,10-0,212,361,950,23-0,74-0,04-0,060,048089 -1,250,05-0,152,312,16NANANANANATableau 4 :Z scoresLégende sur les marquages3.560.12 EELaboratoire présentant un Zi 3.0.12 ICLaboratoire isolé pour forte dispersion (Test de Cochran)Laboratoire exclu a priori (données erronées suite à l'avis d'expert INERIS)0.12 IGLaboratoire isolé pour moyenne éloignée (Test de Grubbs)0.12 ECLaboratoire exclu pour trop forte dispersion (Test de Cochran)NDLaboratoire n'ayant pas détecté la substance, ni précisé de seuil de détection0.12 EGLaboratoire exclu pour moyenne trop éloignée (Test de Grubbs)NALaboratoire n'ayant rendu qu'un, ou pas de résultats (Non Analysé)Note : Les laboratoires exclus ( ) par le test de Cochran ne subissent pas le test de Grubbs. Les laboratoires isolés (#) sont pris en compte lors du rendu des valeurs de référence.- 4/6 -

DRC-09-94591-04178A3. CONCLUSIONSLors de sa réunion du 16 juin 2008, la commission T91M a examiné les résultats de cet essai, encomparant notamment les performances observées (répétabilité, reproductibilité) à celles desnormes publiées s’appuyant sur le même principe technique : NF ISO 11423-1 : « Qualité de l'eau - Détermination du benzène et de certains dérivésbenzéniques - Partie 1 : méthode par chromatographie en phase gazeuse de l'espace detête », NF EN ISO 10301 : « Qualité de l'eau - Dosage des hydrocarbures halogénés hautementvolatils - Méthodes par chromatographie en phase gazeuse » et a constaté un grand nombrede similitudes dans les résultats.La commission a également résolu de limiter le critère d’acceptation du rapport C5/C11 au blanc,car ce critère, qui renseigne sur le fonctionnement du chromatographe, ne peut être évalué demanière pertinente qu’en l’absence certaine d’interférences.Après accord de la commission T91 M, l’enquête probatoire sur le projet Pr NF T 90-124 a étélancée.- 5/6 -

DRC-09-94591-04178A4. LISTE DES ANNEXESRepèreDésignation préciseNb pages1Courbes de répartition statistique : Tri par MoyennesValeurs comprises entre (m-3*s) et (m 3*s)10- 6/6 -

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Essais interlaboratoires 08/94591 Résultats du Programme IHV (Validation de la norme Pr NF T90-124) . participant ne conviennent pas pour la réalisation des mesures objet de cet essai. Il a également été écarté de l’établissement des descripteurs de référence de la population.